どうやらVB.NETではWebBrowserコントロールのBeforeNavigate2イベントがきちんとハンドリング出来ないらしい。その他のイベントは普通にハンドリングできるのに。

下記が公式バグ情報で回避方法も載っている。

• BUG: The BeforeNavigate2 Event of the WebBrowser Control Does Not Fire If Hosted in a Visual Basic .NET Application - http://support.microsoft.com/default.aspx?scid=kb;EN-US;q311298